Localización
- Edificio de apoio á investigación (CACTUS)
- Rúa de Constantino Candeira, 1. Campus Vida , 15782Santiago de Compostela
- Teléfonos
- 881 816 242
A Ionización Química a Presión Atmosférica (APCI) emprégase a miúdo como un método complementario a Electrospray (ESI). A diferenza de ESI, onde a ionización ten lugar na fase líquida, APCI é unha técnica de ionización en fase gasosa, cun mecanismo moi similar a Ionización Química.
Técnica de ionización branda, na que non se produce apenas fragmentación. Obsérvanse os ións [M+H]+ ou [M-H]-, según se traballe en modo positivo ou negativo. Tamén é frecuente a aparición de ións aducto [M+NH4]+ en modo positivo e como [M+Cl]+, [M+Br]+, [M+CH3COO]+, [M+CF3COO]+ en modo negativo.
Coma en ESI, créanse pequenas gotas do solvente coa fase móbil e o analito, que entran nun vaporizador. O vaporizador é un tubo cerámico illado, que ó quentarse, evapora as gotas de aerosol da fase móbil por radiación térmica. A temperatura do vaporizador é de arredor duns 350ºC, pero pódese axustar a temperatura. O eléctrodo de descarga de coroa (agulla de alto voltaxe) xera electróns nun campo eléctrico forte que ionizan o gas nebulizante (nitróxeno), e estes ións reaccionan coas moléculas de disolvente formando ións reactivos, que á súa vez, reaccionan cas do analito por transferencia de protóns. Esta serie de reaccións químicas en cascada resultan na ionización química suave das moléculas de analito a presión atmosférica e xeralmente a alta temperatura. Dita agulla atópase nunha posición fixa na saída do gas do vaporizador, preto da corrente do gas do analito.
O mecanismo da Ionización Química a Presión Atmosférica en modo positivo comeza coa formación de ións reactivos primarios e secundarios nunha atmosfera de nitróxeno en presenza de fase móbil (auga):
N2 + e- → N2 + + 2e -
N2 +. + 2N2 → N4 +. + N2
N4 +. + H2O → H2O + + 2N2
H2O + + H2O → H3O + + OH .
H3O + + H2O + N2 → H+(H2O)2 + N2
H+(H2O)n-1 + H2O + N2 → H+(H2O)n + N2
Despois, prodúcese a ionización dos ións produto, que logo irán ó analizador de masas:
H+(H2O)n + M → MH+(H2O)m + (n-m)H2O
MH+(H2O)m → MH+ + mH2O
APCI ten as vantaxes de ESI da compatibilidade con técnicas de separación previas (HPLC, UHPLC...) e de ser unha técnica branda, con pouca fragmentación.
Aplicacións: para moléculas de polaridade media-baixa, solubles, con heteroátomos, estables térmicamente ...
Exemplos: esteroides, aldehidos, cetonas, ésteres, benzodiacepinas, alcois, ureas, ácidos graxos, PCBs, ...
Unidade de Espectrometría de Masas e Proteómica
- Edificio de Apoio á Investigación (CACTUS)
- Rúa de Constantino Candeira, 1. Campus Vida , 15782Santiago de Compostela
- 881 816 242